Hemiacetal

Hemiacetals y hemiketals son compuestos que se sacan de aldehydes y ketones respectivamente. La palabra griega hèmi significa la mitad. Estos compuestos son formados por la adición formal de un alcohol al grupo carbonyl.

Cuando el grupo de alcohol es sustituido por un segundo grupo alkoxy, un acetal o un ketal, respectivamente, se forman.

Fórmula y formación

La fórmula general de un hemiacetal es RRC (AH) O, donde R o R a menudo son el hidrógeno y R (unido a O) no es el hidrógeno.

Mientras en la definición IUPAC de un hemiacetal el R o R puede o puede no ser un hidrógeno, en un hemiketal ninguno de los R-grupos es H. Hemiketals se consideran como hemiacetals que no tienen R-grupos que son H, así una subclase del hemiacetals.

Hemiacetals cíclico y hemiketals

Hemiacetals y hemiketals son compuestos generalmente inestables. En algunos casos sin embargo, hemiacetals cíclico estable y hemiketals, llamado lactols, se pueden fácilmente formar, sobre todo cuando 5-y anillos 6-membered son posibles. En este caso un intramolecular AH se agrupa reacciona con el grupo carbonyl. La glucosa y muchos otros aldoses existen como hemiacetals cíclico mientras que fructose y ketoses similar existen como hemiketals cíclico.

Síntesis

En la síntesis orgánica, el hemiacetals puede estar preparado de varios modos:

Reacciones

Pueden pensar de Hemiacetals y hemiketals como intermedios en la reacción entre alcohols y aldehydes o ketones, con el producto final que es un acetal o un ketal:

:-C =O + 2 ROH ⇌-C (AH) (O) + ROH ⇌-C (O) + HO

Un hemiacetal puede reaccionar con un alcohol en condiciones ácidas

formar un acetal, y se puede disociar para formar un aldehyde y un alcohol.

Un aldehyde disuelto en el agua existe en el equilibrio con concentraciones bajas de su hidrato, R-CH (AH). Del mismo modo, en el alcohol excedente, el aldehyde, su hemiacetal y su acetal todos existen en la solución.

Hemiacetal resulta de la adición del grupo hydroxyl del alcohol al carbón en la obligación C=O. Acetals son productos de reacciones de substitución catalizadas por el ácido. La presencia de ácido mejora la capacidad de salida del grupo hydroxyl y permite su substitución con un grupo alkoxyl (-O). La conversión de un hemiacetal a un acetal es una reacción S1.

Ketones dan hemiketals y ketals. Éstos no se forman tan fácilmente como hemiacetals y acetals. Para aumentar producciones de ketals o acetals, el agua formada durante la reacción se puede quitar.

Véase también



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